ВИКОРИСТАННЯ ФОСФОНІЄВИХ СОЛЕЙ У СИНТЕЗІ НОВИХ НЕНАСИЧЕНИХ АМІДІВ
DOI:
https://doi.org/10.32782/naturaljournal.11.2025.38Ключові слова:
алкіліденфосфоран, фосфонієва сіль, амід, реакція ВіттігаАнотація
Досліджувалась взаємодія фосфонієвих солей, що містять у своєму складі амідну групу, з ароматичними альдегідами. Вивчалась можливість використання реакції Віттіга, що відбувається між альдегідами й алкіліденфосфоранами, утвореними за взаємодії відповідних фосфонієвих солей з основами, як методу отримання нових амідів ненасичених кислот. Даний клас речовин важливий з огляду на широкий спектр їхньої біологічної активності – інсектицидної, протигрибкової, антибактеріальної й акарицидної активності, протипухлинної, спазмолітичної дії тощо. Отримувані сполуки також є перспективними напівпродуктами для отримання різних нітогено- й оксигеновмісних гетероциклів: лактамів, лактонів, оксазолінів тощо. Отримано низку фосфонієвих солей, що містять N-алкіл- і N-арилзаміщені амідні групи, взаємодією трифенілфосфіну з амідами хлоро- та бромооцтової кислот. Отримані солі вводились у реакцію з різними ароматичними альдегідами; досліджувались умови й особливості перебігу реакції Віттіга для амідовмісних фосфонієвих солей залежно від температури, середовища тощо. Показано, що дана реакція є перспективним методом синтезу ненасичених амідів. Його перевагами є легкість утворення продукту, невисока температура і, загалом, м’які умови, зокрема відсутність необхідності застосування їдких лугів у ролі основ. Це дає змогу вводити в реакцію складні альдегіди, зокрема такі, що містять естерні групи, без ризику їх гідролізу. Ще однією перевагою методу є можливість проведення синтезу в одну стадію, без виділення в індивідуальному стані поміжних продуктів – алкіліденфосфоранів. Опрацьована методика дала змогу отримати низку ненасичених аліфатично-ароматичних амідів, що містять у своєму складі структурні фраґменти, цікаві з огляду на потенційну фізіологічну активність – залишки анестезину, ізонікотинової кислоти тощо.
Посилання
Листван В.В., Жмурчук А.В., Листван В.М. Синтез потенційних рідких кристалів з холес-териловим фраґментом за реакцією Віттіга. Український журнал природничих наук. 2022. № 2. С. 143–154. https://doi.org/10.35433/naturaljournal.2.2023.144-154.
Цизорик Н.М., Васькевич А.І., Вовк М.В. Гетероциклізації амідів алкенілкарбонових кислот. Журнал органічної та фармацевтичної хімії. 2015. Т. 13. № 2 (50). С. 3–29.
Avalos-Alanís F.G., Hernández-Fernández E., Carranza-Rosales P. Synthesis, antimycobacte-rial and cytotoxic activity of α,β-unsaturated amides and 2,4-disubstituted oxazoline derivatives. Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters. 2017. V. 27. № 4. P. 821–825. https://doi.org/10.1016/ j.bmcl.2017.01.024.
Cheng Y., Gui Z., Tao R., Wang Y., Zhu S. NiH-catalyzed asymmetric hydroalkynylation of α, β-unsaturated amides. Green Synthesis and Catalysis. 2022. Vol. 3. I. 4. P. 377–379. https://doi.org/10.1016/j.gresc.2022.03.009.
Esmailzadeh K., Housaindokht M.R., Moradi A., Esmaeili A.A., Sharifi Z. Synthesis, charac-terization and biological evaluation of novel α, β unsaturated amides. Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy. 2016. Vol. 161. P. 170–177. https://doi.org/10.1016/j.saa.2016.03.002.
Freidzon J.S., Kharitonov A.V., Shibaev V.P., Plate N.A. Liquid-Crystalline State of Cholesterol-Containing Monomers. Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1982. Vol. 88. № 1/4. Р. 87–97. https://doi.org/10.1080/00268948208072588.
Greger H. Alkamides: a critical reconsideration of a multifunctional class of unsaturated fatty acid amides. Phytochemistry Reviews. 2016. Vol. 15. Р. 729–770. https://doi.org/10.1007/s11101-015-9418-0.
Heravi M.M., Zadsirjan V., Daraie M., Ghanbarian M. Applications of Wittig Reaction in the Total Synthesis of Natural Macrolides. Chemistry Select. 2020. Vol. 5. I. 31. P. 9654–9690. https://doi.org/10.1002/slct.202002192.
Hu J.-I., Fu Y.-H., Li T.-Z., Sha F., Wu X.-Y. Enantioselective vinylogous aldol reaction between β, γ-unsaturated amides and isatins. New Journal of Chemistry. 2024. I. 29. P. 13126–13130. https://doi.org/10.1039/D4NJ01147C.
Karanam P., Reddy G.M., Lin W. Strategic exploitation of the Wittig reaction: Facile synthe-sis of heteroaromatics and multifunctional olefins. Synlett. 2018. Vol. 29 (20). P. 2608–2622. https://doi.org/10.1055/s-0037-1610486.
Kumar V., Bhatt V., Kumar N. Chapter 9 – Amides from Plants: Structures and Biological Importance. Studies in Natural Products Chemistry. 2018. Vol. 56. P. 287–333. https://doi.org/10.1016/B978-0-444-64058-1.00009-1.
Mallick S., Baidya M., Mahanty K., Maiti D., De Sarkar S. Electrochemical Chalcogenation of β, γ-Unsaturated Amides and Oximes to Corresponding Oxazolines and Isoxazolines. Advanced Synthesis & Catalysis. 2020. Vol. 362. I. 5. P. 1046–1052. https://doi.org/10.1002/adsc.201901262.
Moazami Y., Gulledge T.V., Laster S.M., Pierce Y.G. Synthesis and biological evaluation of a series of fatty acid amides from Echinacea. Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters. 2015. Vol. 25. I. 16. P. 3091–3094. https://doi.org/10.1016/j.bmcl.2015.06.024.
Noroozi-Shad N., Gholizadeh M., Sabet-Sarvestani H. Quaternary phosphonium salts in the synthetic chemistry: Recent progress, development, and future perspectives. Journal of Molecular Structure. 2022. № 1257. Р. 132628. https://doi.org/10.1016/j.molstruc.2022.132628.
Robin S., Rousseau G. Electrophilic cyclization of unsaturated amides. Tetrahedron. 1998. Vol. 54. I. 45. P. 13681–13736. https://doi.org/10.1016/S0040-4020(98)00698-X.
Strunz G.M. Unsaturated Amides from Piper Species (Piperaceae). Studies in Natural Products Chemistry. 2000. Vol. 24. Part E. P. 683–738. https://doi.org/10.1016/S1572-5995(00)80053-8.
Takeda T. Modern carbonyl olefination-methods and applications. Synthesis. 2004. Vol. 9. P. 1532–1532.
Yan Z., Li Q., Li X., Wang H. Discovery of Novel α, β-Unsaturated Amide Derivatives as Candidate Antifungals to Overcome Fungal Resistance. Journal of Medicinal Chemistry. 2024. Vol. 67. I. 15. P. 12601–12617. https://doi.org/10.1021/acs.jmedchem.4c00593.
Zhou F., Zhu S. Catalytic Asymmetric Hydroalkylation of α, β-Unsaturated Amides Enabled by Regio-Reversed and Enantiodifferentiating syn-Hydronickellation. ACS Catalysis. 2021. Vol. 11. I. 14. P. 8766–8773. https://doi.org/10.1021/acscatal.1c02299.
